På den här sidan
När behöver du mäta HBr?
- Villkorskontroll. Tillståndet anger gränsvärdet för HBr och hur ofta det ska kontrolleras. Förordningarna och BAT-slutsatserna har inget eget gränsvärde för HBr.
- Avfall med bromerade flamskyddsmedel, som elektronikskrot och plast: vid god förbränning sönderfaller flamskyddsmedlen och bildar främst HBr.
- Brom för kvicksilveravskiljning: vid avfallsförbränning kan bromid tillsättas avfallet eller sprutas in i ugnen för att oxidera kvicksilver. Bromet hamnar i rökgasen.
- Kemisk industri: bromering av organiska föreningar ger HBr som biprodukt, och utsläppet regleras i tillståndet.
- Prestandaprov och felsökning: garantivärden för rökgasreningen, kontroll av skrubber eller sorbentdosering när bromhaltigt avfall tas emot.
Så är mätutrustningen uppbyggd
Mätprincipen är våtkemisk absorption, och utrustningen är densamma som för HCl. Provgasen sugs genom en uppvärmd sond med filter, som stoppar partiklarna, och bubblar sedan genom två absorptionsflaskor i kylbad, där vätebromiden löses som bromidjoner. En tom flaska fångar stänk och ett torktorn med kiselgel torkar gasen. Efter ventil, pump och flödesmätare mäter ett torrgasur med termometer provgasvolymen.
- 1. Sond med filterhållare, uppvärmd
- 2. Provtagningsflaskor med absorptionslösning, i kylbad
- 3. Stänkavskiljningsflaska
- 4. Torktorn
- 5. Ventil
- 6. Provtagningspump
- 7. Flödesmätare
- 8. Gasur
- 9. Termometer vid gasuret
Absorptionslösningen är avjoniserat vatten som i SS-EN 1911. Provtas HBr tillsammans med HF används i stället 0,1 M natriumhydroxid, som binder klorider, bromider och fluorider i samma lösning. Allt som provgasen möter före flaskorna är av borosilikatglas, titan eller PTFE, inte rostfritt stål, och sond och filter hålls minst 20 °C över rökgasens daggpunkt.
Hur går en HBr-mätning till?
Mätplan
Mätplatsen ska uppfylla SS-EN 15259. I homogen rökgas räcker en mätpunkt, annars tas provet i flera. Provtid, flöde och mängd lösning väljs efter den halt som väntas, så att provet ger minst tio gånger analysens detektionsgräns.
Fältblank och täthet
Före varje mätserie, minst en gång per dag, tas en fältblank: samma hantering som ett prov, men utan att rökgas sugs genom utrustningen. Inför varje delprov kontrolleras att läckflödet är högst 2 % av provgasflödet.
Provtagning
Sond och filter värms, och provgasen sugs genom flaskorna med normalt 4–10 l/min i minst 30 minuter per delprov. Filtertemperatur och flöde kontrolleras under provet.
Sköljning
Efter varje delprov sköljs den ouppvärmda slangen mellan filtret och första flaskan ner i flaskan. Lösning och sköljvätska samlas i en märkt provflaska av plast.
Analys
Ett ackrediterat laboratorium bestämmer bromidhalten i prov och fältblank, till exempel med jonkromatografi enligt SS-EN ISO 10304-1, som bestämmer bromid, klorid och fluorid i samma prov.
Beräkning och rapport
Bromidmängden räknas om till HBr och delas med den torra provgasvolymen vid 0 °C och 101,3 kPa. Resultatet anges i mg/Nm3 vid anläggningens referenssyrgas, med mätosäkerhet.
Kraven i SS-EN 1911, tillämpade på HBr
SS-EN 1911 är skriven för klorider och fältprovad vid avfallsförbränning. Vår metodlista anger HBr som SS-EN 1911 i modifierad form, och samma kvalitetskrav gäller.
| Krav | Värde |
|---|---|
| Mätområde | Validerat för klorider: 1–5 000 mg/m3, uttryckt som HCl |
| Material före flaskorna | Borosilikatglas, titan eller PTFE (inte rostfritt stål) |
| Filtreringstemperatur | Minst 20 °C över rökgasens daggpunkt |
| Filter | Avskiljer mer än 99,5 % av partiklar på 0,3 µm |
| Absorption | Minst två flaskor i serie, högst 5 % av halogeniden i den sista |
| Läckage | Högst 2 % av provgasflödet |
| Fältblank | Under 10 % av gränsvärdet, annars är mätningen ogiltig |
| Mätosäkerhet | Under 30 % vid dygnsgränsvärdet för HCl (utvidgad); för HBr redovisas osäkerheten i rapporten |
Vad mäter metoden – HBr eller bromider?
SS-EN 1911 bestämmer allt som är flyktigt vid filtrets temperatur och ger kloridjoner i absorptionslösningen. Tillämpad på brom bestämmer metoden på samma sätt gasformiga bromider, uttryckta som HBr. Partiklar med bromidsalter ska stanna på det uppvärmda filtret.
BAT-slutsatserna anger EN 1911 för gasformiga klorider men ingen standard för bromider. Vår metodlista anger därför SS-EN 1911 i modifierad form, och med den beskrivningen står HBr i Swedacs register över vår ackreditering.
Innehåller rökgasen droppar, till exempel efter en våtskrubber, kräver standarden isokinetisk provtagning i flera mätpunkter. Enligt vår metod gäller det också när halogenider och ammoniak finns i gasen samtidigt. 1 ppm HBr motsvarar 3,61 mg/Nm3, mer än dubbelt så mycket som för HCl.
Varifrån kommer HBr?
HBr bildas när bränslet eller avfallet innehåller brom. I avfall kommer bromet bland annat från bromerade flamskyddsmedel i elektronik och plast. En undersökning för Nordiska ministerrådet av förbränning av sådant avfall fann att flamskyddsmedlen sönderfaller vid god förbränning och till största delen bildar HBr. BAT-slutsatserna för avfallsförbränning kräver mätning av bromerade dioxiner när avfall med bromerade flamskyddsmedel eldas.
Brom tillförs också avsiktligt. Vid avfallsförbränning kan bromid tillsättas avfallet eller sprutas in i ugnen; vid hög temperatur bildas elementärt brom, som oxiderar kvicksilver till den vattenlösliga föreningen HgBr2 (BAT 31 d). BAT-slutsatserna för stora förbränningsanläggningar beskriver samma teknik med bromerade tillsatser till bränslet.
I kemisk industri är HBr en biprodukt när organiska föreningar bromeras. BAT-slutsatserna för avgaser inom den kemiska sektorn nämner inte HBr, så ett villkor för HBr är en fråga för tillståndet.
Vilka gränsvärden gäller för HBr?
Det finns inget generellt gränsvärde för HBr i svenska förordningar. Förordningen om förbränning av avfall (2013:253) begränsar väteklorid och vätefluorid men nämner inte vätebromid, och ordet saknas också i förordningarna om stora och medelstora förbränningsanläggningar (2013:252 och 2018:471). BAT-slutsatserna för avfallsförbränning, stora förbränningsanläggningar och kemisk industri har heller inga utsläppsnivåer för HBr.
Ett gränsvärde för HBr står därför i tillståndet. Som jämförelse är gränsvärdet för HCl vid avfallsförbränning 10 mg/Nm3 som dygnsmedelvärde vid 11 % O2.
Vad kostar en HBr-mätning?
Priset styrs av antal mätobjekt och driftfall, antal delprov och provtid, och av laboratorieanalysen av varje prov och fältblank. Mäts HBr tillsammans med HCl, HF eller stoft vid samma mätplats blir priset per parameter lägre: sond, filter och resa delas. Isokinetisk provtagning, svår åtkomst och lång resväg ökar kostnaden. Begär en offert – vi svarar inom två arbetsdagar. Ungefärliga priser för de vanligaste mätningarna finns i prisguiden.
Hur ofta ska HBr mätas?
Så ofta som tillståndet anger. Förordningarna och BAT-slutsatserna anger ingen mätfrekvens för HBr. Vid avfallsförbränning kan HBr tas vid samma tillfälle som den årliga kontrollen av HCl och HF, med samma sond och filter.
Vanliga frågor om HBr-mätning
Är HBr-mätningen ackrediterad?
Ja. Provtagningen enligt SS-EN 1911 i modifierad form ingår i METLABs Swedac-ackreditering, med vätebromid som egen rad i Swedacs register. Analysen görs av ackrediterat laboratorium, och rapporten redovisar resultatet med mätosäkerhet.
Är det samma utrustning som för HCl?
Vilket gränsvärde gäller för HBr?
Inget generellt. Varken förordning (2013:253) eller BAT-slutsatserna har något värde för vätebromid, så gränsvärdet står i tillståndet. HCl har som jämförelse 10 mg/Nm3 som dygnsmedelvärde vid avfallsförbränning.
Hur lång tid tar en HBr-mätning?
Varje delprov tar minst 30 minuter, och BAT-slutsatserna räknar med medelvärdet av tre delprov i följd. Låga halter kräver längre provtid eller större provvolym: metodlistans detektionsgräns 0,0009 mg/Nm3 gäller normal provtid.
Vad krävs av mätplatsen?
Mäthål, en säker arbetsplattform och el till sondvärme och pump, enligt SS-EN 15259. Efter en våtskrubber, där provet tas isokinetiskt i flera punkter, behövs en mätplats som för stoftmätning.
Mäter ni vätecyanid också?
Ja. Vätecyanid (HCN) provtas med samma utrustning, men med natriumhydroxid i flaskorna och enligt Energiforsks Emissionsmäthandbok: se HCN-mätning.